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分享幾種常用鋰電參數(shù)與計(jì)算公式

鋰電聯(lián)盟會(huì)長 ? 來源:中國化學(xué)與物理電源行業(yè) ? 作者:鋰電前沿 ? 2021-04-06 18:18 ? 次閱讀

(1)電極材料的理論容量

電極材料理論容量,即假定材料中鋰離子全部參與電化學(xué)反應(yīng)所能夠提供的容量,其值通過下式計(jì)算:

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其中,法拉第常數(shù)(F)代表每摩爾電子所攜帶的電荷,單位C/mol,它是阿伏伽德羅數(shù)NA=6.02214 ×1023mol-1與元電荷e=1.602176 × 10-19 C的積,其值為96485.3383±0.0083 C/mol

故而,主流的材料理論容量計(jì)算公式如下:

LiFePO4摩爾質(zhì)量157.756 g/mol,其理論容量為:

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同理可得:三元材料NCM(11)(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ) 摩爾質(zhì)量為96.461g/mol,其理論容量為278 mAh/g,LiCoO2摩爾質(zhì)量97.8698 g/mol,如果鋰離子全部脫出,其理論克容量274 mAh/g.

石墨負(fù)極中,鋰嵌入量最大時(shí),形成鋰碳層間化合物,化學(xué)式LiC6,即6個(gè)碳原子結(jié)合一個(gè)Li。6個(gè)C摩爾質(zhì)量為72.066 g/mol,石墨的最大理論容量為:

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對(duì)于硅負(fù)極,由5Si+22Li++22e- Li22Si5 可知, 5個(gè)硅的摩爾質(zhì)量為140.430 g/mol,5個(gè)硅原子結(jié)合22個(gè)Li,則硅負(fù)極的理論容量為:

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這些計(jì)算值是理論的克容量,為保證材料結(jié)構(gòu)可逆,實(shí)際鋰離子脫嵌系數(shù)小于1,實(shí)際的材料的克容量為:材料實(shí)際克容量=鋰離子脫嵌系數(shù) × 理論容量

(2)電池設(shè)計(jì)容量

電池設(shè)計(jì)容量=涂層面密度×活物質(zhì)比例×活物質(zhì)克容量×極片涂層面積其中,面密度是一個(gè)關(guān)鍵的設(shè)計(jì)參數(shù),主要在涂布和輥壓工序控制。壓實(shí)密度不變時(shí),涂層面密度增加意味著極片厚度增加,電子傳輸距離增大,電子電阻增加,但是增加程度有限。厚極片中,鋰離子在電解液中的遷移阻抗增加是影響倍率特性的主要原因,考慮到孔隙率和孔隙的曲折連同,離子在孔隙內(nèi)的遷移距離比極片厚度多出很多倍。

(3)N/P比負(fù)極活性物質(zhì)克容量×負(fù)極面密度×負(fù)極活性物含量比÷(正極活性物質(zhì)克容量×正極面密度×正極活性物含量比)

石墨負(fù)極類電池N/P要大于1.0,一般1.04~1.20,這主要是出于安全設(shè)計(jì),主要為了防止負(fù)極析鋰,設(shè)計(jì)時(shí)要考慮工序能力,如涂布偏差。但是,N/P過大時(shí),電池不可逆容量損失,導(dǎo)致電池容量偏低,電池能量密度也會(huì)降低。而對(duì)于鈦酸鋰負(fù)極,采用正極過量設(shè)計(jì),電池容量由鈦酸鋰負(fù)極的容量確定。正極過量設(shè)計(jì)有利于提升電池的高溫性能:高溫氣體主要來源于負(fù)極,在正極過量設(shè)計(jì)時(shí),負(fù)極電位較低,更易于在鈦酸鋰表面形成SEI膜。

(4)涂層的壓實(shí)密度及孔隙率

在生產(chǎn)過程中,電池極片的涂層壓實(shí)密度計(jì)算公式:

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而考慮到極片輥壓時(shí),金屬箔材存在延展,輥壓后涂層的面密度通過下式計(jì)算:

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涂層由活物質(zhì)相、碳膠相和孔隙組成,孔隙率計(jì)算公式:

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其中,涂層的平均密度為:

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(5)首效

首效=首次放電容量/首次充電容量日常生產(chǎn)中,一般是先化成再進(jìn)行分容,化成充入一部分電,分容補(bǔ)充電后再放電,故而:首效=分容第一次放電容量/(化成充入容量+分容補(bǔ)充電容量)

(6)能量密度

體積能量密度(Wh/L)=電池容量(mAh)×3.6(V)/(厚度(cm)*寬度(cm)*長度(cm))質(zhì)量能量密度(Wh/KG)=電池容量(mAh)×3.6(V)/電池重量

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參數(shù)詳解

能量密度(Wh/L&Wh/kg)

單位體積或單位質(zhì)量電池釋放的能量,如果是單位體積,即體積能量密度(Wh/L),很多地方直接簡稱為能量密度;如果是單位質(zhì)量,就是質(zhì)量能量密度(Wh/kg),很多地方也叫比能量。如一節(jié)鋰電池重300g,額定電壓為3.7V,容量為10Ah,則其比能量為123Wh/kg。

功率密度(W/L&W/kg)

將能量除以時(shí)間,便得到功率,單位為W或kW。同樣道理,功率密度是指單位質(zhì)量(有些地方也直接叫比功率)或單位體積電池輸出的功率,單位為W/kg或W/L。比功率是評(píng)價(jià)電池是否滿足電動(dòng)汽車加速性能的重要指標(biāo)。

比能量和比功率究竟有什么區(qū)別?

舉個(gè)形象的例子:比能量高的動(dòng)力電池就像龜兔賽跑里的烏龜,耐力好,可以長時(shí)間工作,保證汽車?yán)m(xù)航里程長。

比功率高的動(dòng)力電池就像龜兔賽跑里的兔子,速度快,可以提供很高的瞬間電流,保證汽車加速性能好。

電池放電倍率(C)

放電倍率是指在規(guī)定時(shí)間內(nèi)放出其額定容量(Q)時(shí)所需要的電流值,它在數(shù)值上等于電池額定容量的倍數(shù)。即充放電電流(A)/額定容量(Ah),其單位一般為C(C-rate的簡寫),如0.5C,1C,5C等。

舉個(gè)例子,對(duì)于容量為24Ah電池來說:

用48A放電,其放電倍率為2C,反過來講,2C放電,放電電流為48A,0.5小時(shí)放電完畢;

用12A充電,其充電倍率為0.5C,反過來講,0.5C充電,充電電流為12A,2小時(shí)充電完畢;

電池的充放電倍率,決定了我們可以以多快的速度,將一定的能量存儲(chǔ)到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。

荷電狀態(tài)(%)

SOC,全稱是StateofCharge,荷電狀態(tài),也叫剩余電量,代表的是電池放電后剩余容量與其完全充電狀態(tài)的容量的比值。

其取值范圍為0~1,當(dāng)SOC=0時(shí)表示電池放電完全,當(dāng)SOC=1時(shí)表示電池完全充滿。電池管理系統(tǒng)(BMS)就是主要通過管理SOC并進(jìn)行估算來保證電池高效的工作,所以它是電池管理的核心。

目前SOC估算主要有開路電壓法、安時(shí)計(jì)量法、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法、卡爾曼濾波法等,我們以后再詳細(xì)解讀。

內(nèi)阻

內(nèi)阻是指電池在工作時(shí),電流流過電池內(nèi)部受到的阻力。包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻,其中:歐姆內(nèi)阻包括電極材料、電解液、隔膜電阻及各部分零件的電阻;極化內(nèi)阻包括電化學(xué)極化電阻和濃差極化電阻。用數(shù)據(jù)說話,下圖表示一電池放電曲線,X軸表示放電量,Y軸表示電池開路電壓,電池理想放電狀態(tài)為黑色曲線,紅色曲線是考慮到電池內(nèi)阻時(shí)的真實(shí)狀態(tài)。

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圖示:Qmax為電池最大化學(xué)容量;

Quse為電池實(shí)際容量;Rbat表示電池的內(nèi)阻;EDV為放電終止電壓;I為放電電流。從圖中可以看出,電池實(shí)際容量Quse《電池理論上的最大化學(xué)容量Qmax。

由于電阻的存在,電池的實(shí)際容量會(huì)降低。我們也可以看到,電池實(shí)際容量Quse取決于兩個(gè)因素:放電電流 I 與電池內(nèi)阻 R 的乘積,以及放電終止電壓EDV是多少。需要指出的是電池內(nèi)阻Rbat會(huì)隨著電池的使用而逐漸增大。內(nèi)阻的單位一般是毫歐姆(mΩ),內(nèi)阻大的電池,在充放電的時(shí)候,內(nèi)部功耗大,發(fā)熱嚴(yán)重,會(huì)造成電池的加速老化和壽命衰減,同時(shí)也會(huì)限制大倍率的充放電應(yīng)用。所以,內(nèi)阻做的越小,電池的壽命和倍率性能就會(huì)越好。通常電池內(nèi)阻的測量方法有交流和直流測試法。

電池自放電

指在開路靜置過程中電壓下降的現(xiàn)象,又稱電池的荷電保持能一般而言,電池自放電主要受制造工藝、材料、儲(chǔ)存條件的影響。自放電按照容量損失后是否可逆劃分為兩種:容量損失可逆,指經(jīng)過再次充電過程容量可以恢復(fù);容量損失不可逆,表示容量不能恢復(fù)。目前對(duì)電池自放電原因研究理論比較多,總結(jié)起來分為物理原因(存儲(chǔ)環(huán)境,制造工藝,材料等)以及化學(xué)原因(電極在電解液中的不穩(wěn)定性,內(nèi)部發(fā)生化學(xué)反應(yīng),活性物質(zhì)被消耗等),電池自放電將直接降低電池的容量和儲(chǔ)存性能。

電池的壽命

分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個(gè)參數(shù)。循環(huán)壽命指的是電池可以循環(huán)充放電的次數(shù)。即在理想的溫濕度下,以額定的充放電電流進(jìn)行充放電,計(jì)算電池容量衰減到80%時(shí)所經(jīng)歷的循環(huán)次數(shù)。日歷壽命是指電池在使用環(huán)境條件下,經(jīng)過特定的使用工況,達(dá)到壽命終止條件(容量衰減到80%)的時(shí)間跨度。日歷壽命與具體的使用要求緊密結(jié)合的,通常需要規(guī)定具體的使用工況,環(huán)境條件,存儲(chǔ)間隔等。循環(huán)壽命是一個(gè)理論上的參數(shù),而日歷壽命更具有實(shí)際意義。但日歷壽命的測算復(fù)雜,耗時(shí)長,所以一般電池廠家只給出循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)。

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上圖為某三元鋰電池的充放電特性圖,可以看出,不同的充放電方式對(duì)電池的壽命影響不一樣,如上圖數(shù)據(jù),以25%-75%充放電的壽命可以達(dá)到2500次,即我們所說的電池淺充淺放。電池壽命這個(gè)話題我們以后還會(huì)深入討論。

電池組的一致性

這個(gè)參數(shù)比較有意思,即使是同一規(guī)格型號(hào)的電池單體在成組后,電池組在電壓、容量、內(nèi)阻、壽命等性能有很大的差別,在電動(dòng)汽車上使用時(shí),性能指標(biāo)往往達(dá)不到單體電池的原有水平。單體電池在制造出來后,由于工藝的問題,導(dǎo)致內(nèi)部結(jié)構(gòu)和材質(zhì)不完全一致,本身存在一定性能差異。初始的不一致隨著電池在使用過程中連續(xù)的充放電循環(huán)而累計(jì),再加上電池組內(nèi)的使用環(huán)境對(duì)于各單體電池也不盡相同,導(dǎo)致各單體電池狀態(tài)產(chǎn)生更大的差異,在使用過程中逐步放大,從而在某些情況下使某些單體電池性能加速衰減,并最終引發(fā)電池組過早失效。

需要指出的是,動(dòng)力電池組的性能決定于電池單體的性能,但絕不是單體電池性能的簡單累加。由于單體電池性能不一致的存在,使得動(dòng)力電池組在電動(dòng)汽車上進(jìn)行反復(fù)使用時(shí),產(chǎn)生各種問題而導(dǎo)致壽命縮短。除了要求在生產(chǎn)和配組過程中,嚴(yán)格控制工藝和盡量保持單體電池的一致性外,目前行業(yè)普遍采用帶有均衡功能的電池管理系統(tǒng)來控制電池組內(nèi)電池的一致性,以延長產(chǎn)品的使用壽命。

化成

電池制成后,需要對(duì)電芯進(jìn)行小電流充電,將其內(nèi)部正負(fù)極物質(zhì)激活,在負(fù)極表面形成一層鈍化層——SEI(solidelectrolyteinterface)膜,使電池性能更加穩(wěn)定,電池經(jīng)過化成后才能體現(xiàn)其真實(shí)的性能,這一過程稱為化成?;蛇^程中的分選過程能夠提高電池組的一致性,使最終電池組的性能提高,化成容量是篩選合格電池的重要指標(biāo)。

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