本文講了我們?nèi)A林科納研究了半導(dǎo)體襯底的光電效應(yīng),接觸電位引起的腐蝕可以加速,光照度可以增加Pt/GaAs邊界之間的接觸電位,從而增強(qiáng)GaAs/溶液界面和Pt/溶液界面的極化,從而加速砷化鎵的陽極溶解,基于這一原理,證明了光增強(qiáng)的電化學(xué)機(jī)制可以提高ECNL的效率。
已經(jīng)證明,當(dāng)系統(tǒng)浸沒在含有電子受體(如KMnO4)的電解質(zhì)中時,接觸電位可以誘導(dǎo)n-GaAs的陽極溶解(圖1a),并且我們開發(fā)了一種用于形成3D-MNSs模板形成的ECNL技術(shù),了解到n-GaAs是一種具有優(yōu)異光電性能的半導(dǎo)體,如圖1b所示,當(dāng)n-GaAs被照亮?xí)r,由于兩種材料的功函數(shù)不同,電子將從價帶退出到導(dǎo)帶,然后移動到Pt側(cè),當(dāng)兩種材料在Pt/n-GaAs邊界上具有相同的費(fèi)米能級時,系統(tǒng)將達(dá)到平衡,即建立熱力學(xué)平衡。通過測量在40mM高錳酸鉀和1.84M硫酸的電解質(zhì)溶液中的界面電位,實(shí)驗(yàn)證明了上述理論分析。如圖1d所示,當(dāng)Pt金屬化模板電極與砷化鎵晶片分離時,與Hg/Gg2SO4參考電極相比,Pt/GaAs界面和GaAs/溶液界面的電位分別為0.84V和0.65V。
如圖2a和2b所示,GaAs電極上的表觀陽極電流密度在無光照時約為6.7uA cm,有光照時增加到77.9 uA cm以上,鉑電極上的電流密度變化不太明顯,但仍比GaAs電極上獲得的電流密度高得多(圖2c和d)。
反應(yīng)系統(tǒng)的速率決定步驟是砷化鎵的腐蝕,無論系統(tǒng)是否被照亮。需要注意的是,光電效應(yīng)使砷化鎵的腐蝕速率提高了大約三個數(shù)量級,這表明了ECNL工藝的加速,從而提高了其制造效率,對比ECNL實(shí)驗(yàn)是在有照明和無照明的情況下進(jìn)行的。由ECNL在GaAs晶片上制造的凹面微透鏡陣列,工作時間為20分鐘,不使用和使用460mW的照明功率。從圖所示的曲線可以看出,有照明時的移動速率加快了1.5倍以上,去除量與腐蝕時間,去除率在開始時迅速增加,然后緩慢下降。15分鐘內(nèi)不同照明功率下的微透鏡輪廓和去除量,當(dāng)照明功率大于150 mW時,去除率(或體積)有所提高,這個閾值實(shí)際上是n-GaAs晶片中電荷分離、復(fù)合和轉(zhuǎn)移之間的平衡,也是ECNL中涉及的界面電荷轉(zhuǎn)移過程,當(dāng)功率高于閾值時,去除率隨照明功率線性增加。
我們證明了在電解質(zhì)環(huán)境中,由Pt和砷化鎵邊界之間的接觸電位引起的砷化鎵的光電效應(yīng)加速腐蝕,在氙氣光源的照明下,由于電子功函數(shù)的不同,電子將從價帶被激發(fā)到導(dǎo)帶,然后移動到鉑側(cè),因此,Pt/溶液界面和砷化鎵/溶液界面的極化都被增強(qiáng),界面電荷轉(zhuǎn)移被動力學(xué)加速,動力學(xué)研究表明,速率決定步驟確實(shí)是砷化鎵的腐蝕,然而在實(shí)際的ECNL過程中,陰離子的質(zhì)量平衡和產(chǎn)物的去除將會造成問題。砷化鎵的加速腐蝕速率將提高ECNL的效率,這種獨(dú)特的電化學(xué)現(xiàn)象使得ECNL作為直接在半導(dǎo)體晶片上制造功能性3D-MnS的微加工技術(shù)更具競爭力,并且在半導(dǎo)體工業(yè)中具有潛在的應(yīng)用前景。
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