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硫化物固態(tài)電池負(fù)極該怎么選擇和設(shè)計(jì)?

清新電源 ? 來(lái)源:電化學(xué)能源 ? 2023-03-23 09:06 ? 次閱讀

全固態(tài)電池(ASSB)技術(shù)是人們相當(dāng)感興趣的焦點(diǎn),因?yàn)槠浒踩院透吣芰棵芏确闲屡d電池應(yīng)用的要求,目前對(duì)高能ASSB的研究通過(guò)采用高能量密度的陽(yáng)極材料來(lái)利用固態(tài)電池系統(tǒng)的優(yōu)勢(shì)。由于固體電解質(zhì)具有良好的物理安全性,通過(guò)使用高能量的負(fù)極材料和減少電池系統(tǒng)中的電解質(zhì)數(shù)量,可以實(shí)現(xiàn)高能量密度。固態(tài)電解質(zhì)中,具有高離子傳導(dǎo)性和低物理接觸電阻的硫化物基ASSBs最近受到了廣泛關(guān)注。

近日,成均館大學(xué)Junyoung Mun,Jung Kyu Kim,Hyung Mo Jeong等從電化學(xué)和物理安全的角度對(duì)在電化學(xué)還原條件下工作的ASSB的各種陽(yáng)極材料進(jìn)行了總結(jié)。介紹了用于鋰(Li)金屬和顆粒型陽(yáng)極材料的硫化物電解質(zhì)的電化學(xué)和物理特性,以及通過(guò)層間和電極設(shè)計(jì)減輕固態(tài)電池的界面故障的策略。

一、固態(tài)電解質(zhì)的不穩(wěn)定性

1.1 固體電解質(zhì)的電化學(xué)不穩(wěn)定性

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圖1幾種類型的電池和SSE的不穩(wěn)定性示意圖。

1.2 固體電解質(zhì)層的機(jī)械降解

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圖2金屬鋰陽(yáng)極和SE層之間界面的機(jī)械降解。

二、陽(yáng)極材料

為了實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的、高性能的ASSBs,研究人員應(yīng)該建立戰(zhàn)略來(lái)理解和優(yōu)化SSEs和陽(yáng)極材料之間的界面反應(yīng)。如圖3A所示,SSEs在充電/放電過(guò)程中不會(huì)與金屬鋰反應(yīng),只要它們有一個(gè)熱力學(xué)穩(wěn)定的界面。然而,熱力學(xué)不穩(wěn)定的界面的金屬鋰/SSEs會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致充/放電期間金屬鋰的不均勻增長(zhǎng),如圖3B,C所示。

由于金屬鋰/SSEs反應(yīng)產(chǎn)生的絕緣層導(dǎo)致的低電子傳導(dǎo)率可以防止自放電和SSEs的還原(圖3C)。具體來(lái)說(shuō),電解質(zhì)分解和枝晶鋰的生長(zhǎng)發(fā)生在電解質(zhì)-電極界面,由于體積變化和金屬鋰陽(yáng)極的短路而導(dǎo)致電池失效,如圖3D所示。因此,為了建造實(shí)用的ASSB,深入了解電解質(zhì)和陽(yáng)極材料之間的反應(yīng)是至關(guān)重要的。

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圖3界面反應(yīng)和鋰枝晶生長(zhǎng)示意圖。金屬鋰和固體鋰離子導(dǎo)體之間的界面類型:(A)非反應(yīng)性和熱力學(xué)穩(wěn)定的界面,(B)反應(yīng)性和混合導(dǎo)電界面(MCI),和(C)反應(yīng)性和可轉(zhuǎn)移的SEI。(D) 帶有無(wú)機(jī)SE的固態(tài)電池的主要失效機(jī)制的說(shuō)明。

2.1 用于ASSB的鋰箔陽(yáng)極

由于鋰金屬陽(yáng)極的上述特性,含有鋰金屬陽(yáng)極的ASSB表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,如比容量和最低電化學(xué)電位。然而,由于電化學(xué)電位低,鋰枝晶的最終增長(zhǎng)和電解質(zhì)的分解阻礙了ASSBs的穩(wěn)定和最佳使用。從這個(gè)角度來(lái)看,有研安探索了具有親鋰性和導(dǎo)電性的額外功能層,以防止SSEs/鋰金屬陽(yáng)極的直接接觸,并促進(jìn)穩(wěn)定的鋰存儲(chǔ)。特別的,親鋰功能層可以降低界面電阻,控制鋰離子在鋰存儲(chǔ)過(guò)程中的行為,而導(dǎo)電功能層可以促進(jìn)離子傳導(dǎo),從而補(bǔ)充SSEs的低離子傳導(dǎo)率。

2.1.1 帶有親鋰功能層的鋰箔陽(yáng)極

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圖4用親鋰的功能層保護(hù)鋰金屬。

2.1.2 帶有導(dǎo)電功能層的鋰箔陽(yáng)極

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圖5帶有功能性導(dǎo)電層的鋰金屬保護(hù)。

2.1.3 鋰基合金箔陽(yáng)極

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圖6箔型鋰合金金屬陽(yáng)極。

2.2 用于ASSB的顆粒型陽(yáng)極

由于枝晶鋰的生長(zhǎng)和電解質(zhì)的減少等問(wèn)題是由它們的低電化學(xué)操作電位引起的,所以已經(jīng)研究了碳基和硅基粒子陽(yáng)極,以提高它們的穩(wěn)定性和高能量密度。然而,碳基陽(yáng)極材料由于其低工作電位而具有低能量密度和低穩(wěn)定性,而硅基陽(yáng)極材料會(huì)發(fā)生極端的體積膨脹,導(dǎo)致電池性能不佳。因此,人們已經(jīng)開展了研究,通過(guò)表面和結(jié)構(gòu)改性來(lái)改善顆粒型陽(yáng)極的性能。

2.2.1 碳基陽(yáng)極

由于鋰金屬陽(yáng)極的反應(yīng)性問(wèn)題,具有相對(duì)較高電化學(xué)穩(wěn)定性的石墨或碳基陽(yáng)極引起了人們的關(guān)注。盡管碳基陽(yáng)極的穩(wěn)定性很高,但它們的低能量密度和在鋰化電位下與電解質(zhì)的高反應(yīng)性抑制了其實(shí)際應(yīng)用。為了解決電解質(zhì)分解和低能量密度的問(wèn)題,同時(shí)保持穩(wěn)定性,有研究通過(guò)修改電池配置和碳基材料改性來(lái)改善其性能。此外,還提出了與硅陽(yáng)極的共混,以滿足高擴(kuò)散率,通過(guò)減少充電/放電期間的擴(kuò)散長(zhǎng)度來(lái)提高體積容量。

用于ASSB的鋰金屬陽(yáng)極有一些缺點(diǎn),如兼容性低和電解質(zhì)分解,導(dǎo)致電化學(xué)性能差。Lee等人建議采用具有適當(dāng)工作壓力的石墨基陽(yáng)極材料(圖7A-C)。石墨陽(yáng)極在400MPa的制造壓力和40MPa的堆積壓力下運(yùn)行穩(wěn)定,循環(huán)性相對(duì)較高。這一結(jié)果表明,石墨陽(yáng)極的最佳壓力會(huì)產(chǎn)生高性能的ASSB(圖7C)。

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圖7碳基陽(yáng)極材料。

然而,石墨陽(yáng)極仍有一些障礙需要克服,如高接觸電阻和在操作過(guò)程中與SSE的反應(yīng)。Yang等人通過(guò)將簡(jiǎn)單的涂層工藝應(yīng)用于LiI成分開發(fā)了石墨陽(yáng)極(圖7D-G)。用LiI作為添加劑的改性石墨陽(yáng)極誘發(fā)了高還原穩(wěn)定性和陽(yáng)極與電解質(zhì)之間的良好壓實(shí)(圖7E)。有了LiI添加劑,LiI處理過(guò)的石墨陽(yáng)極的放電容量高于未涂層的石墨,通過(guò)控制LiI濃度可以優(yōu)化電池性能(圖7F和G)。

2.2.2 硅基陽(yáng)極

硅基陽(yáng)極由于其富土性和高理論容量而表現(xiàn)出巨大潛力。因此,它們是ASSB的首選陽(yáng)極材料。此外,使用硅基陽(yáng)極可以解決金屬鋰和碳基材料的電解質(zhì)分解問(wèn)題。然而,硅基陽(yáng)極在鋰化過(guò)程中會(huì)發(fā)生極度的體積膨脹,從而引起機(jī)械退化。為了解決這些問(wèn)題,已經(jīng)引入了改良的硅陽(yáng)極,如μ-Si和柱狀Si,通過(guò)調(diào)節(jié)鋰化方向來(lái)控制體積膨脹。

Tan等人介紹了一種用于ASSB的無(wú)碳μ-Si陽(yáng)極,減少了體積膨脹和電解質(zhì)減少(圖8A-D)。在鋰化過(guò)程中,盡管體積極度膨脹,但μ-Si的二維平面仍然保持,沒(méi)有形成新的界面(圖8A)。由于這種抑制的體積膨脹,用于ASSB的μ-Si陽(yáng)極表現(xiàn)出高穩(wěn)定性和能量密度,在1.0C下以1.5 mAh cm?2,運(yùn)行了500個(gè)循環(huán),顯示出99.95%的高平均CE(圖8B)。此外,即使在-20和80℃的惡劣溫度下,μ-Si陽(yáng)極也表現(xiàn)出相對(duì)較高的電化學(xué)性能,分別為3.5 mAh cm?2和1.0 mAh cm?2(圖8C和D)。

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圖8硅基陽(yáng)極材料。

為了防止體積膨脹,這一硅陽(yáng)極的主要問(wèn)題,Cangaz等人提出了一個(gè)涉及結(jié)構(gòu)控制的柱狀硅陽(yáng)極的策略。帶有柱狀硅陽(yáng)極的ASSB表現(xiàn)出親密的接觸,減少了副反應(yīng)的表面積(圖8E-G)。形成了二維橫向SEI層,它被操作壓力機(jī)械地穩(wěn)定下來(lái)(圖8E)。此外,二維柱狀硅引起了高電阻,但合金硅陽(yáng)極表現(xiàn)出高鋰離子傳導(dǎo)性(圖8E)。由于這些電化學(xué)特性,用于ASSB的二維柱狀硅表現(xiàn)出87.5%的高CE,類似于液體電解質(zhì)應(yīng)用電池的87.0%CE(圖8F)。此外,由于柱狀硅陽(yáng)極的獨(dú)特收縮,它在相對(duì)較低的堆積壓力4.2MPa下穩(wěn)定地運(yùn)行(圖8G)。

2.2.3 其他陽(yáng)極材料(Li4Ti5O12(LTO),顆粒型鋰合金)

除了碳基和硅基陽(yáng)極外,還研究了LTO基和合金型顆粒陽(yáng)極,以提高ASSB的性能。LTO陽(yáng)極可以被制造成薄膜,這提高了能量密度,并且LTO由于其親鋰特性而能夠穩(wěn)定運(yùn)行。此外,由于電解質(zhì)的抑制,合金型顆粒陽(yáng)極具有改善陽(yáng)極和SSE之間界面穩(wěn)定性的優(yōu)勢(shì)。

Cao等人開發(fā)了一種具有SSE的LTO陽(yáng)極材料,產(chǎn)生了良好的速率容量和運(yùn)行穩(wěn)定性(圖9A-C)。如圖9B所示,電解質(zhì)和LTO陽(yáng)極材料在合成復(fù)合材料后保持了它們的晶體結(jié)構(gòu)。這表明LTO陽(yáng)極和硫化物電解質(zhì)的優(yōu)勢(shì)在運(yùn)行過(guò)程中得以保持。在電化學(xué)評(píng)估中,帶有LTO陽(yáng)極的ASSB在相對(duì)較高的溫度80℃下1C運(yùn)行了350次(圖9C)。

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圖9其他陽(yáng)極材料(LTO,合金陽(yáng)極)。

Huang等人旨在使用合金型顆粒陽(yáng)極來(lái)提高電池的穩(wěn)定性和能量密度(圖9D-F)。顆粒型合金陽(yáng)極有助于抑制枝晶鋰的生長(zhǎng),而且顆粒型合金陽(yáng)極的合成比箔型合金陽(yáng)極的合成要容易。有了顆粒型合金陽(yáng)極,ASSB在整個(gè)電流密度條件下表現(xiàn)出比純鋰陽(yáng)極更高的面積容量,甚至在高溫條件下也是如此。此外,使用鋰-鋁合金陽(yáng)極沒(méi)有觀察到短路現(xiàn)象(圖9E,F)這些結(jié)果表明,顆粒型合金陽(yáng)極通過(guò)抑制鋰枝晶的形成來(lái)改善電池性能。

三、界面工程

3.1 人造SEI

對(duì)于液體電池來(lái)說(shuō),濃縮電解質(zhì)產(chǎn)生的相對(duì)較薄且導(dǎo)電性更強(qiáng)的SEI不能阻止惡化的Li枝晶的持續(xù)增長(zhǎng)。與液體電解質(zhì)相比,SSE可以被認(rèn)為是完全無(wú)溶劑條件的極端情況。因此,假設(shè)SE和陽(yáng)極之間需要適當(dāng)?shù)腟EI來(lái)減緩并最終終止鋰枝晶通過(guò)陶瓷電解質(zhì)相界的傳播。為了證明這一假設(shè),Wu等人研究了鋰枝晶通過(guò)SSE的生長(zhǎng)機(jī)制,而LLZO和NASICON型LAT)顆粒被作為隔膜使用。

此外,額外的Si納米顆粒通過(guò)拋光被填充到LLZO表面的孔隙/相界谷中(圖10A)。在沉積過(guò)程中,原位形成的Li-Si合金有效地終止了Li枝晶,而在剝離過(guò)程中,這些合金可逆地轉(zhuǎn)化為活性Li。由于鋰和LLZO之間的這種可逆的SEI層,鋰/LLZO/鋰電池達(dá)到了220小時(shí)以上的極端穩(wěn)定性(圖10B)。然而,該合金較差的導(dǎo)電性限制了其滿足理想SEI需求的能力。

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圖10固態(tài)電池性能。

電化學(xué)穩(wěn)定性是全固態(tài)鋰離子電池的一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。氧化還原活性不僅發(fā)生在電極和固體電解質(zhì)的界面附近,而且還可以擴(kuò)展到固體電解質(zhì)的大部分。因此,了解固體電解質(zhì)的氧化還原活性及其與電化學(xué)穩(wěn)定性窗口的相關(guān)性,對(duì)于發(fā)展全固態(tài)鋰電池中穩(wěn)定的固-固界面至關(guān)重要。Schwietert等人發(fā)現(xiàn),電化學(xué)穩(wěn)定性窗口是一個(gè)很重要的因素。電化學(xué)穩(wěn)定性窗口不是由固體電解質(zhì)分解產(chǎn)物的穩(wěn)定性決定的,而是由固體電解質(zhì)本身的氧化還原電位決定的,這使得電化學(xué)穩(wěn)定性窗口比僅僅基于分解產(chǎn)物的穩(wěn)定性要寬。因此,穩(wěn)定的固體電解質(zhì)及其界面的設(shè)計(jì)應(yīng)著重于改善固體電解質(zhì)的氧化還原電位。

由晶界、裂縫和空隙產(chǎn)生的高界面阻力通常被認(rèn)為是促進(jìn)鋰枝晶在SSE中生長(zhǎng)的主要因素之一。為了克服這些缺點(diǎn),用親鋰的Li3N來(lái)修飾SSE、ZnO、Al2O3、Ge和Au來(lái)關(guān)閉陽(yáng)極和SSEs之間的能量間隙,而親鋰的Li2CO3則通過(guò)加熱和拋光來(lái)去除。然而,盡管界面電阻減少了,但鋰枝晶不能被消除。

最近對(duì)全固態(tài)鋰離子電池的研究表明,施加堆積壓力可以減少界面阻力并控制空隙的形成。Masias等人通過(guò)聲學(xué)技術(shù)測(cè)量了彈性性能,并確定了楊氏模量、剪切力和空隙率。他們發(fā)現(xiàn),金屬鋰的屈服強(qiáng)度在0.73和0.81MPa之間,在這個(gè)范圍內(nèi),金屬開始蠕變。此外,為了充分了解鋰金屬陽(yáng)極的機(jī)械行為,該屈服強(qiáng)度需要與循環(huán)期間施加在ASSB上的堆積壓力相關(guān)。Doux等人研究了堆積壓力的影響。研究了在封閉電池設(shè)置中施加在ASSBs中的鋰金屬陽(yáng)極上的堆積壓力的影響,其中Li6PS5Cl被用作電解質(zhì)。他們發(fā)現(xiàn),堆積壓力可以通過(guò)減少電解質(zhì)和陽(yáng)極之間的間隙提供良好的初始接觸,但較高的堆積壓力會(huì)導(dǎo)致短時(shí)間操作(25MPa)或立即(75MPa)短路的電池。此外,他們還發(fā)現(xiàn),5MPa的最佳壓力可以實(shí)現(xiàn)全電池Li | Li6PS5Cl | NCA的長(zhǎng)期循環(huán),超過(guò)200次。

鋰枝晶的生長(zhǎng)也會(huì)受到SSE的電子傳導(dǎo)性、熱力學(xué)穩(wěn)定性和界面能量的影響(圖10C)。只有當(dāng)電解質(zhì)同時(shí)具有絕緣的電子傳導(dǎo)性和與Li界面的高能量時(shí),才能有效地限制Li枝晶在電解質(zhì)中的成核和生長(zhǎng)。

能夠?qū)崿F(xiàn)高空間和時(shí)間分辨率的技術(shù)將有助于進(jìn)一步描述三維空間中單個(gè)鋰絲的位置和形態(tài)演變。研究表明,(1) 鋰的滲透在LLZO固體電解質(zhì)中以多種不同的形式存在,單一的機(jī)制不能說(shuō)明這個(gè)系統(tǒng)的復(fù)雜性;(2) 鋰在這些結(jié)構(gòu)中是可逆的;(3) 在高電流密度下,鋰絲通過(guò)機(jī)械裂開的機(jī)制膨脹,膨脹率與電流密度成正比。(4)考慮沉積和剝離對(duì)金屬鋰和電解質(zhì)界面的影響是相對(duì)重要的;(5)在玻璃電解質(zhì)中觀察到的鋰的滲透行為證明了平面內(nèi)結(jié)構(gòu)在其他固態(tài)電解質(zhì)中的應(yīng)用。鋰剝離過(guò)程中空隙的形成嚴(yán)重限制了Li/SEs界面的穩(wěn)定性,在循環(huán)過(guò)程中保持Li/SEs界面的機(jī)械接觸仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。

與液體電池相比,全固態(tài)鋰金屬電池(ASSLMBs)中理想的SEI不僅需要高的Li+傳導(dǎo)、電子絕緣,還需要SSE和鋰陽(yáng)極之間有良好的界面接觸。眾多的中間層,如Sn、硅、Nb和Al2O3已被提出用于提高鋰陽(yáng)極和SSE之間的潤(rùn)濕性。然而,在高電流密度下,鋰枝晶的生長(zhǎng)不能被有效限制,這表明僅靠潤(rùn)濕性的改變不足以完全限制鋰枝晶的生長(zhǎng)?;旌想x子/電子導(dǎo)電層(MCL)可以緩解Li+濃度梯度,平衡鋰陽(yáng)極表面的局部電流分布,從而導(dǎo)致均勻的鋰沉積。對(duì)于液體電池,MCL保護(hù)可以提供更好的穩(wěn)定性,這種策略可以應(yīng)用于解決ASSLBS中的枝晶問(wèn)題。

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圖11固態(tài)電池界面改性。

由于固態(tài)塑晶具有較高的室溫離子電導(dǎo)率,它們被廣泛用作ASSLB的電解質(zhì)。

3.2 其他鋰合金

受液體鋰離子電池中的鋰合金陽(yáng)極的啟發(fā),許多研究人員已經(jīng)將諸如Li-In、Li-Sn、Li-Ag、Li-Mo和Li-Mg等合金應(yīng)用于基于硫化物的ASSLBs,以克服容量限制。通常情況下,由于其與純鋰相比具有更好的鋰擴(kuò)散性,該合金向界面顯示出更高的鋰傳輸效率,這導(dǎo)致了均勻的鋰沉積。此外,該合金表現(xiàn)出比純鋰更低的化學(xué)電位,進(jìn)一步抑制了硫化物SSE的電化學(xué)分解。在不同的鋰合金中,由于其恒定的氧化還原電位(0.62 V vs. Li+/Li)和機(jī)械延展性,Li-In被認(rèn)為在動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)上是穩(wěn)定的。

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圖12循環(huán)前后電池中LPSCl-Li和LPSCl-LiIn界面演變示意圖。

四、無(wú)陽(yáng)極

由于其低電化學(xué)電位和高理論容量,金屬鋰被認(rèn)為是高能量密度電池最有希望的陽(yáng)極材料。然而,鋰枝晶的生長(zhǎng)導(dǎo)致了嚴(yán)重的穩(wěn)定性和安全性問(wèn)題。此外,金屬鋰的內(nèi)在軟性也導(dǎo)致了全固態(tài)鋰陽(yáng)極電池制造過(guò)程中的挑戰(zhàn)。為了解決這些缺點(diǎn),人們提出了無(wú)陽(yáng)極的概念,以便為ASSLMB提供更高的能量密度。

所謂的 "無(wú)陽(yáng)極 "電池只使用一個(gè)集流體(CC)作為陽(yáng)極。在充電過(guò)程中,鋰離子從陰極剝離并電沉積在陽(yáng)極上;在放電過(guò)程中,CC上的原位鍍鋰金屬重新溶解并插入陰極。陽(yáng)極上沒(méi)有金屬鋰,大大減少了厚度和重量,同時(shí)導(dǎo)致能量密度增加,成本降低,以及與陽(yáng)極制備有關(guān)的技術(shù)要求降低。

然而,無(wú)陽(yáng)極金屬鋰電池(AFLMBs)的應(yīng)用仍然存在挑戰(zhàn)。在鋰電沉積過(guò)程中,苔蘚的生長(zhǎng)和對(duì)液體電解質(zhì)的反應(yīng)性導(dǎo)致了長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中電解質(zhì)的持續(xù)分解和 "死鋰 "的形成,從而導(dǎo)致電鍍/剝離效率低下。此外,在高電流下,鋰枝晶的生長(zhǎng)將導(dǎo)致電池的隔膜滲透和短路,這對(duì)易燃的液體電解質(zhì)構(gòu)成嚴(yán)重的安全風(fēng)險(xiǎn)。因此,比鋰金屬更穩(wěn)定且不易燃的SSEs被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)實(shí)用AFLMB的有希望的候選材料。

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圖13 無(wú)陽(yáng)極固態(tài)電池結(jié)構(gòu)。

無(wú)陽(yáng)極結(jié)構(gòu)無(wú)疑是ASSLMB發(fā)展中的一個(gè)重大突破。通過(guò)去除陽(yáng)極一側(cè)的活性材料,AFLMB的能量密度有了明顯的提高。此外,從實(shí)用的角度來(lái)看,無(wú)陽(yáng)極設(shè)計(jì)簡(jiǎn)化了電池組裝,減少了電極生產(chǎn)中的材料和能源消耗。然而,AFLMB的能量密度對(duì)電池的設(shè)計(jì)和非活性材料的數(shù)量非常敏感。一個(gè)理想的AFLMB需要一個(gè)低體積分?jǐn)?shù)的固體電解質(zhì)和一個(gè)非常薄的復(fù)合陰極的電解質(zhì)隔膜。此外,在陽(yáng)極一側(cè)過(guò)度使用保護(hù)層也會(huì)導(dǎo)致能量密度的降低。因此,無(wú)陽(yáng)極結(jié)構(gòu)對(duì)于實(shí)際的電池應(yīng)用仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。

【總結(jié)和展望】

具有卓越的化學(xué)和熱穩(wěn)定性的固體電解質(zhì)作為高度易燃的液體電解質(zhì)的替代品已經(jīng)獲得了巨大的興趣。對(duì)二次電池的性能要求包括能量、輸出和安全要求。隨著電動(dòng)汽車和儲(chǔ)能設(shè)備等應(yīng)用中的電池容量增加,能量和安全問(wèn)題已成為主要問(wèn)題。關(guān)于安全性,固體電解質(zhì)電池被認(rèn)為優(yōu)于所有其他二次電池系統(tǒng)。

含有固體電解質(zhì)的電池系統(tǒng)的能量密度可以通過(guò)包括高能陽(yáng)極材料、提高隔膜的空間效率和調(diào)節(jié)電解質(zhì)的量來(lái)提高。加入由金屬鋰和硅組成的高能負(fù)極系統(tǒng)尤其關(guān)鍵。利用以前開發(fā)的高能負(fù)極材料的策略對(duì)制造高能量密度的固態(tài)電池是有利的。此外,加入某些活性材料(LFP、LTO等)的固態(tài)電池可以進(jìn)一步提高安全性。然而,如果考慮到實(shí)際電池的要求,高能量的固態(tài)電池系統(tǒng)將占據(jù)更突出的位置。這種日益突出的地位是由于可能出現(xiàn)高能量消耗和增強(qiáng)安全性。

為了實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的廣泛使用,必須克服眾多的障礙。由于生產(chǎn)固相界面具有挑戰(zhàn)性,固態(tài)電池系統(tǒng)需要比傳統(tǒng)LIB系統(tǒng)更高的電池壓力。電池可以在高壓下評(píng)估,以調(diào)節(jié)固相界面之間的接觸電阻,從而獲得可靠的長(zhǎng)期性能和輸出特性。必須根據(jù)電池在這種高壓環(huán)境下的運(yùn)行情況來(lái)理解眾多的固體-電極界面現(xiàn)象。然而,在自然的商業(yè)-電池制造環(huán)境中,這種高壓環(huán)境增加了其他電池部件的尺寸,這在能量密度方面是有問(wèn)題的。在未來(lái),有必要開發(fā)一種降低固態(tài)電池中電池壓力的技術(shù),同時(shí)開發(fā)一種管理界面電阻的技術(shù)。在充電/放電過(guò)程中,高能量密度的陽(yáng)極材料的體積變化是很大的。因此,陽(yáng)極和電解質(zhì)之間的關(guān)系受到了極大的關(guān)注。此外,在高能量密度的陽(yáng)極材料的情況下,體積變化被放大,加劇了高能量固體電池的壓力問(wèn)題。

與傳統(tǒng)固體電解質(zhì)的安全性相比,研究認(rèn)為硫化物SE在化學(xué)和物理上都不安全。特別的,負(fù)極的高還原性損害了固態(tài)電池的安全性,并改變了其結(jié)構(gòu),產(chǎn)生了惰性薄膜,從而增加了電阻,降低了電池的CE。本文介紹了針對(duì)固態(tài)電池突出的安全相關(guān)問(wèn)題和其層間性能提升的研究。除了研究固態(tài)電池本身,研究人員還研究了各種提高電池性能的涂層,事實(shí)證明這些涂層是有希望的,應(yīng)該進(jìn)一步研究。






審核編輯:劉清

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原文標(biāo)題:EcoMat:硫化物固態(tài)電池負(fù)極該怎么選擇和設(shè)計(jì)?

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