水系鋅金屬電池(AZMBs)因其資源豐富、體積容量高(5855 mAh cm-3)和適宜的氧化還原電位(-0.76 V vs. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極)而受到廣泛關(guān)注。然而,水作為溶劑會(huì)引發(fā)鋅負(fù)極界面的副反應(yīng),導(dǎo)致寬pH值電解液中的可逆性差和壽命短。
在此,浙江大學(xué)陸俊團(tuán)隊(duì)通過NADS(萘二磺酸鈉)的異構(gòu)體研究了功能性官能團(tuán)排列對(duì)鋅負(fù)極的影響,并探索了在寬pH值電解液中增強(qiáng)AZMBs性能的添加劑規(guī)律性。研究顯示,NADS通過改變Zn2+與水的配位來減少氫氣析出反應(yīng),并形成單分子層以加速Zn2+的還原動(dòng)力學(xué)?;诖耍M裝的對(duì)稱電池和全電池在寬pH值電解液中展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能。
圖1. ZS和ZS-26 NADS電解液中鋅負(fù)極的表面特性和分子層面的吸收機(jī)制 總之,該工作通過使用26 NADS作為添加劑,可以在寬pH值電解液中構(gòu)建穩(wěn)定的鋅負(fù)極,從而顯著提高水系鋅金屬電池(AZMBs)的電化學(xué)性能。 研究顯示,26 NADS利用其兩端的捕獲功能減緩了濃度梯度,并加速了Zn2+的電化學(xué)還原動(dòng)力學(xué),抑制了鋅負(fù)極的枝晶生長和氫氣析出反應(yīng)。此外,26 NADS在鋅負(fù)極表面形成的分子層能夠防止[Zn(OH)4]2-在堿性電解液中過度局部飽和,從而提高了鋅負(fù)極的熱力學(xué)穩(wěn)定性。 基于此,使用26 NADS的Zn||Zn對(duì)稱電池展示出長達(dá)7200小時(shí)的超長循環(huán)壽命,Zn||MnO2全電池在5 A g-1的電流密度下維持了超過13000個(gè)循環(huán)的穩(wěn)定性能。Zn||AC電容器在3 A g-1的電流密度下能夠運(yùn)行260000個(gè)循環(huán),顯示了卓越的長期循環(huán)性能。 因此,該工作為合理設(shè)計(jì)和選擇在寬pH值電解液中實(shí)際應(yīng)用的高效添加劑提供了理論和實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)。
圖2. 使用26 NADS添加劑的全電池性能 Interfacial Regulation via Configuration Screening of Disodium Naphthalenedisulfonate Additive Enabled High-Performance Wide-pH Zn-based Batteries, Energy & Environmental Science 2024 DOI: 10.1039/d4ee04212c
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