資料介紹
早在索尼推出首款商用鋰離子電池之前采用金屬鋰負(fù)極的鋰電池已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用,但是金屬鋰負(fù)極在充電的過程中存在鋰枝晶的問題,鋰枝晶會(huì)引起兩方面的問題:1)鋰枝晶生長到一定的程度后發(fā)生斷裂成為死鋰,導(dǎo)致電池容量衰減;2)鋰枝晶不斷生長,最終會(huì)刺穿隔膜,導(dǎo)致正負(fù)極短路,引發(fā)熱失控。鑒于以上原因,早期的金屬鋰電池都是作為一次電池使用,雖然其比能量很高,但是由于成本高昂,導(dǎo)致其應(yīng)用領(lǐng)域受限,只能應(yīng)用在一些高端領(lǐng)域。
隨著人們對(duì)鋰離子電池能量密度的要求不斷提高,現(xiàn)有的石墨/過渡金屬氧化物體系已經(jīng)難以滿足超高比能量的要求,于是金屬鋰負(fù)極由開始進(jìn)入人們的視野。要采用金屬鋰負(fù)極首先要解決的就是鋰枝晶的問題,傳統(tǒng)的固體電解質(zhì)很難在機(jī)械強(qiáng)度和離子電導(dǎo)率兩個(gè)方面都滿足金屬鋰電池的要求,好在人們已經(jīng)尋找到了克服鋰枝晶的有效方法,為金屬鋰負(fù)極的應(yīng)用鋪平了道路。近日,來自法國巴黎的A. Mauger等人在Journal of Power Source雜志上發(fā)表文章,全面回顧了金屬鋰負(fù)極的研究成果。
1. 金屬鋰負(fù)極表面研究
1.1提高金屬鋰負(fù)極的活性面積
研究顯示降低金屬鋰表面的電流密度可以顯著的抑制鋰枝晶的產(chǎn)生,為了提高金屬鋰負(fù)極的比表面積,降低電流密度,人們嘗試將金屬鋰制備成為粉末,但是金屬鋰粉不但昂貴,而且十分危險(xiǎn),因此該方法并不適用。另外一種方法是微針表面改性法,利用裝由微針的滾輪,可以在金屬鋰負(fù)極的表面產(chǎn)生凹坑,研究顯示這種方法可以顯著的降低電池的阻抗和極化。
1.2優(yōu)化Li-電解液界面機(jī)械特性
為了抑制鋰枝晶的生長,固態(tài)電解質(zhì)的剪切模量需要達(dá)到6GPa,聚合物電解質(zhì)的剪切模量通??梢赃_(dá)到105Pa,能夠長期抑制鋰枝晶的生長,防止正負(fù)極短路。
1.3金屬鋰表面保護(hù)
在金屬鋰負(fù)極的表面加上一層無機(jī)或有機(jī)人造SEI膜層,不僅能夠使得Li+沉積的更加均勻,還能在Li+沉積時(shí)產(chǎn)生必要的應(yīng)力,防止鋰枝晶的產(chǎn)生。
另外一種行之有效的辦法是在電解液種添加少量的還原電勢(shì)稍低于Li+的Cs+和Rb+,研究顯示在Cs+和Rb+濃度《0.1mol/L時(shí),當(dāng)局部形成Li枝晶時(shí),由于較高的電流密度,會(huì)吸引Cs+和Rb+,從而在枝晶的表面形成一層帶有正電荷的離子層,從而對(duì)Li+形成排斥,促使Li+到其他區(qū)域沉積,從而阻止鋰枝晶的生長。
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2.電解液改性
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